公布日：2022.02.25

申请日：2021.12.07

分类号：C02F9/14(2006.01)I;C02F101/20(2006.01)N;C02F101/16(2006.01)N

摘要

本发明公开了硝酸铵冷凝废水的环保法处理工艺，工艺流程经过一、二级还原反应后得到亚硝酸根，并将还原反应使用的金属镉进行回收。有益效果：反应时间短，效率高，原料易得。最担心的是金属镉的污染问题，将镉的使用与回收结合起来，完成了镉的不出厂门的内循环，不会对环境造成金属污染；这对于硝酸铵废水的治理是第一次这样进行的；金属实现循环利用，治污成本极低，效率很高。

权利要求书

1.硝酸铵冷凝废水的环保法处理工艺，其特征在于：具体的工艺流程为：S1：一级还原反应，硝酸铵废水中加入金属镉进行还原反应，硝酸根原成亚硝酸根；并在还原的过程中，加入定量的盐酸，并检测还原效率；S2：当还原效率出现明显下降的时候进行酸洗，将工业硫酸铜、配一定浓度的硫酸铜溶液、再加入盐酸，配出镀铜溶液；均匀加入到上述的还原反应中对镉进行酸洗，去除金属镉表面在一级还原反应产生的氢氧化镉；镀铜完成后，金属镉的表面水解物去除，恢复活性，立即用软水对金属镉表面进行冲洗；S3：在一级还原反应中加入的盐酸，进行二级还原反应，并及时检测反应溶液的PH值，选择降低或者增加盐酸的用量；同时检测还原出来的亚硝酸根的浓度；S4：在二级还原反应中加入工业碳酸钠固体，开启搅拌，并测量溶液pH值，水中加入碳酸钠，使金属生成碳酸盐沉淀，碳酸钠的加入量，以水的pH到8.5为准，静沉6~~8h；S5：将静沉后的溶液加入热交换器，到UASB反应器进行厌氧处理；S6：收集沉淀泥，加工业硫酸，边加边搅拌，使沉淀完全溶解；S7：置于电镀槽槽中，开启电镀装置，进行镀镉；S8：当铜丝上附着较多金属镉时，对其加热，用清水洗涤，最后回收隔粒；S9：反应后的废水，直接进入污水站的进水口，与其他污水混合，经好氧进一步处理后外排。

2.根据权利要求1所述的硝酸铵冷凝废水的环保法处理工艺，其特征在于：所述S1步骤中的硝酸根浓度为1200mg/l。

3.根据权利要求1所述的硝酸铵冷凝废水的环保法处理工艺，其特征在于：金属镉选用粒度2~~5mm，设定空速为10h~1。

4.根据权利要求1所述的硝酸铵冷凝废水的环保法处理工艺，其特征在于：工业硫酸铜，配20g/l浓度的硫酸铜溶液、再加入5ml/l的盐酸、配成镀铜溶液；用蠕动泵均匀加入到酸洗过反应柱中，以反应时间三分钟计，确定蠕动泵流速。

5.根据权利要求1所述的硝酸铵冷凝废水的环保法处理工艺，其特征在于：加入工业碳酸钠固体，开启搅拌；转速30r/min，测量溶液pH值，当固体碳酸钠溶解完全，水溶液pH在7.5~8.5时，停止搅拌，静沉6~~8h。也可以采用平流沉淀，确保沉淀物完全沉淀，水清澈。

6.根据权利要求1所述的硝酸铵冷凝废水的环保法处理工艺，其特征在于：电镀时阴极采用铜丝、阳极采用石墨。

7.根据权利要求1所述的硝酸铵冷凝废水的环保法处理工艺，其特征在于：厌氧氨氧化的启动与运行采用UASB装置，停留时间设定8h，反应温度35℃；合成氨的废水温度在70~~85℃。

发明内容

本发明的目的在于提供硝酸铵冷凝废水的环保法处理工艺，能够有效解决废水处理对环境影响大的问题。

为了解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的：

S1：一级还原反应，硝酸铵废水中加入金属镉进行还原反应，硝酸根原成亚硝酸根，并在还原的过程中，加入定量的盐酸，并检测还原效率；

S2：当还原效率出现明显下降的时候进行酸洗，将工业硫酸铜、配一定浓度的硫酸铜溶液、再加入盐酸，配出镀铜溶液；均匀加入到上述的还原反应中对镉进行酸洗，去除金属镉表面在一级还原反应产生的氢氧化镉；镀铜完成后，金属镉的表面水解物去除，恢复活性，立即用软水对金属镉表面进行冲洗；

S3：在一级还原反应中加入的盐酸，进行二级还原反应，并及时检测反应溶液的PH值，选择降低或者增加盐酸的用量；同时检测还原出来的亚硝酸根的浓度；

S4：在二级还原反应中加入工业碳酸钠固体，开启搅拌，并测量溶液pH值，水中加入碳酸钠，使金属生成碳酸盐沉淀，碳酸钠的加入量，以水的pH到8.5为准，静沉6~~8h；

S5：将静沉后的溶液加入热交换器，到UASB反应器进行厌氧处理；

S6：收集沉淀泥，加工业硫酸，边加边搅拌，使沉淀完全溶解；

S7：置于电镀槽槽中，开启电镀装置，进行镀镉；

S8：当铜丝上附着较多金属镉时，对其加热，用清水洗涤，最后回收隔粒；

S9：反应后的废水，直接进入污水站的进水口，与其他污水混合，经好氧进一步处理后外排。

优选的：所述S1步骤中的硝酸根浓度为1200mg/l。

优选的：属镉选用粒度2~~5mm，设定空速为10h~1。

优选的：工业硫酸铜，配20g/l浓度的硫酸铜溶液、再加入5ml/l的盐酸、配成镀铜溶液；用蠕动泵均匀加入到酸洗过反应柱中，以反应时间三分钟计，确定蠕动泵流速。

优选的：加入工业碳酸钠固体，开启搅拌；转速30r/min，测量溶液pH值，当固体碳酸钠溶解完全，水溶液pH在7.5~8.5时，停止搅拌，静沉6~~8h。也可以采用平流沉淀，确保沉淀物完全沉淀，水清澈。

优选的：电镀时阴极采用铜丝、阳极采用石墨。

优选的：厌氧氨氧化的启动与运行采用UASB装置，停留时间设定8h，反应温度35℃；合成氨的废水温度在70~~85℃

与现有技术相比，本发明的优点是：

反应时间短，效率高，原料易得；最担心的是金属镉的污染问题，我们将镉的使用与回收结合起来，完成了镉的不出厂门的内循环，不会对环境造成金属污染；这对于硝酸铵废水的治理是第一次这样进行的；金属实现循环利用，治污成本极低，效率很高。

将硝酸铵版还原为亚硝酸铵，这在环境技术方面，一直困扰着环保人；能将1200mg/l硝酸盐氮，短时间转化为亚硝酸盐氮，是一大胆的尝试与突破，实践证明，效果很好。而厌氧氨氧化工艺，对于低COD，高氨氮废水最适合。将这两种方法串联，实现最经济最环保的硝酸铵废水处理技术。

综合脱氮率可达82％，总氮按氨氮加硝酸盐氮计，有2400mg/l，转化85％的硝酸氮为亚硝酸盐氮，按照亚硝酸盐氮：氨氮＝1:1简单计算，可有85％的总氮去除率。剩余15％的总氮，约300mg/l，由于水量有限(一个企业，日产废水7000吨，硝酸铵废水3吨)进入企业污水站后，对污水水质的影响，只有3*300/7000＝1.1mg/l总氮的增加量，这个数值是可以忽略。

（发明人：徐玉森;杜莉莉;李骚;蔺洪永;张杰;张晓威;吴江伟;楚金喜;赵晓娟）