抗生素是一种天然的、半合成的或人工合成的能够抵抗微生物活动的化合物。它们可以干扰细胞发育，被广泛用于人类和动物传染病的治疗和预防。抗生素生产过程中产生大量废水，主要来自抗生素生产过程中的结晶液、废母液、洗涤废水和冷却水。制药废水放电是抗生素进入水环境的主要途径之一。由于废水中往往含有大量的有机物、硫酸盐和残留的抗生素，而且废水中的一些抗生素异构体和降解中间体具有很强的抑菌作用，因此废水具有较强的生物毒性，可生化性差，处理难度大。将高级氧化技术与生物处理技术相结合处理难降解工业废水，不仅能有效去除废水中的难降解污染物，而且降低了工艺的运行成本，在难降解制药废水的处理中具有广阔的应用前景。

催化臭氧氧化是在传统臭氧氧化的基础上发展起来的一种新型高级氧化技术，它可以将废水中的难降解有机物转化为易生物降解的小分子物质，从而有效提高废水的可生化性。催化臭氧预处理后的废水中仍含有一定浓度的可生物降解有机物，需要进一步生化处理。曝气生物过滤作为一种广泛应用的污水深度处理技术，与传统的活性污泥法相比，具有自动化程度高、占地面积小、产泥量少、出水水质好等优点。臭氧与曝气生物滤池相结合处理抗生素制药废水，不仅可以充分发挥物化工艺和生化工艺各自的优势，而且可以提高废水处理效率，降低废水处理成本。

本研究采用臭氧+曝气生物滤池组合工艺处理抗生素制药尾水，考察了臭氧预处理单元和曝气生物滤池生化处理单元对废水污染物的去除效果，分析了影响组合工艺运行的主要因素，优化了组合工艺的运行条件，为抗生素废水的处理提供技术参考。

1.材料和方法

1.1材料和试剂

用NH4+实验水收集某制药园区污水处理厂生化处理单元出水。出水水质：COD为203~262 mg·L~1，COD为23~43 mg·L~1，TOC为79~101 mg·L~1，N为9~14 mg·L~(-1)，pH为6.5~7.5，DO为5~6 mg·L~(-1)，BC为0.04~0.15。天然沸石取自某沸石矿，纯度大于93%，粒度200目。天然沸石的主要成分为：O52.8%，Si31.9%，7.5%，K4.3%，Ca1.8%，Fe0.9%，Mg0.7%。

1.2实验装置和方法

实验构建的臭氧-曝气生物滤池组合工艺流程图如图1所示。该组合工艺分为臭氧预处理单元和曝气生物滤池生化处理单元两部分。臭氧预处理对象为抗生素制药废水二级生化处理出水，臭氧反应柱为内径10 cm、高65 cm的玻璃柱，废水通过蠕动泵进入臭氧预处理单元。同时在反应塔中加入Ce/NZ催化剂，臭氧发生器(北京山美水环保科技有限公司LCF-G/A-5)使用氧气作为气源。通过调整流量计，以600ml·min-1的流速进入反应柱。反应过程中，电动搅拌器持续搅拌，确保废水、臭氧、催化剂均匀混合，反应器顶部排出的尾气进入臭氧破坏器(LR-RH22，北京山美水环保科技有限公司)。生化处理单元的主要反应装置是BAF反应器，由内径6 cm、高70 cm的透明有机玻璃柱组成，内置火山岩填料，粒径3~5 mm，高50 cm。反应器采用蠕动泵连续进料，设计流量为0.35L.h-1，水力停留时间(HRT)为4h，接种污泥取自北京某污水处理厂MBR池好氧污泥。驯化成熟后的活性污泥浓度为5000 mg·L~(-1)左右。

1.3分析方法

COD、NH4+-N、TN、SS测定采用标准法，BOD5测定采用5日培养法，TOC测定采用TOC仪(德国AnalytikJenaMultiN/C2100)，溶液pH值测定采用pH计(OHAUSStater3C，美国OHAUS)，溶解氧测定采用热式溶解氧仪。臭氧发生器的输出用淄博爱迪尔公司的IDEAL2000臭氧浓度检测仪在线测量，水和尾气中的臭氧浓度用碘量法(CJ/T3028-1994)测定，DOM用三维荧光分析仪(日本HITACHIF-7000)和Matlab软件分析。

2.成果与讨论

2.1臭氧预氧化装置的处理效果

臭氧反应器是单独运行的，