对位酯是乙基砜型活性染料重要的中间体之一，其全称是对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯。常用的合成对位酯的方法有乙酰苯胺路线、巯基乙醇路线、硫醚氧化路线、环氧乙烷路线，其中乙酰苯胺路线是长期以来我国生产对位酯所采用的主要方法。

　　乙酰苯胺路线合成对位酯的具体过程为：以乙酰苯胺为起始原料，先氯磺化，再用亚硫酸钠还原，再与氯乙醇缩合，最后进行硫酸水解酯化反应。其第一步氯磺化废水为高COD、强酸性、色度较浅的废水，主要COD来源为乙酸、对氨基苯磺酸、对乙酰氨基苯磺酸等，强酸性主要来源为硫酸。常规的废水处理方法如化学中和法、物理吸附法、光催化氧化法、铁碳微电解法、生化处理法等处理效果不佳，且处理成本较高。本实验探究了一种较为合理的处理方法，在处理废水的同时回收对氨基苯磺酸和硫酸镁，一定程度上实现了废水的资源化利用，降低了成本和后续的废水处理负担。

　　1、实验原理

　　废水中含有大量硫酸，其中的对乙酰氨基苯磺酸部分水解为乙酸和对氨基苯磺酸，本实验中和过程中放出大量热，一部分乙酸随着冷凝水被蒸出，进一步促进了对乙酰氨基苯磺酸转变为对氨基苯磺酸。对氨基苯磺酸在强酸和强碱性环境下为溶解的成盐状态，在特定的pH值条件下，溶解度较低，在冷水中微溶。利用对氨基苯磺酸的这一理化特性，回收对氨基苯磺酸，去除废水一部分COD，并实现后续废水浓缩液的套用处理。

　　2、实验部分

　　2.1 主要仪器和试剂

　　高效液相色谱仪(日本岛津公司)。精密增力电动搅拌器(金坛市江南仪器厂)。循环水式真空泵。氯磺化废水母液(车间自制)。氧化镁(重质质量分数90%)。活性炭。

　　2.2 实验方法

　　氯磺化废水原水水质：pH<0.5。COD18339mg/L。SO42-300146mg/L。Cl-8520mg/L。氨氮101mg/L。废水密度1.21g/cm3。色度较浅。

　　2.2.1 中和脱色

　　在带有减压蒸馏装置的500mL烧瓶中称取废水300g(250mL)，开启搅拌，并开启适量真空，缓慢加入氧化镁，控制体系为沸腾状态，缓慢蒸出水和乙酸。中和至pH值为7.5～8.5，再降温至75℃，趁热过滤，得到滤液。向滤液中加入活性炭1.5g，在75℃保温搅拌0.5h，趁热过滤，滤液去下一步。

　　2.2.2 冷却结晶

　　将上一步得到滤液缓慢降温至30℃，过滤，滤饼为含有结晶水的硫酸镁。滤液冷冻降温至10℃，搅拌2h，过滤，滤饼为含有结晶水的硫酸镁，滤液去下一步。

　　2.2.3 酸析

　　用氯磺化废水原水调节上一步滤液pH值至1～1.5，在10℃保温搅拌0.5h，过滤，滤饼即为对氨基苯磺酸，滤液用氧化镁中和至pH值为7～8，过滤，滤液去浓缩。

　　2.2.4 蒸发浓缩

　　将上一步滤液转入250ml烧瓶中，升温至沸腾，蒸发浓缩，冷凝出水，浓缩至体系余液体积约60mL，并套用至下一批次实验的中和脱色。

　　3、结果与讨论

　　3.1 pH值对COD去除率和对氨基苯磺酸析出量的影响

　　由于不同pH值对对氨基苯磺酸的析出量和COD的去除率影响很大，且对氨基苯磺酸水溶液呈现酸性，故在酸性范围选择了几个pH区间考察pH值对实验结果的影响。考虑到降温的成本，实验选择了酸析时温度为10℃，除pH值外其他实验条件相同，实验结果见表1。

　　由表中可得出pH值在1.0～1.5时，析出的对氨基苯磺酸较多，COD去除率较高，故实验选取酸析过程pH值为1.0～1.5。

　　3.2 蒸发浓缩过程浓缩液的套用处理

　　浓缩液重复处理过程中废水水质的变化见表2，浓缩液套用次数对对氨基苯磺酸和硫酸镁的影响见表3。

　　表2中实验1，体积为250ml、COD为18339mg/L的原水经过中和蒸发出水、硫酸镁结晶带出结晶水、酸析对氨基苯磺酸带走COD后，废水体积变为110mL、COD变为17655mg/L。对比实验前后，单个批次实验COD去除率达58.7%。

　　由表3可知，随着套用次数的增加，回收的硫酸镁成色逐渐变差。原因是本实验方法单个批次的实验并不能完全去除废水中的有机物，导致套用的过程中有机物逐渐富集，COD逐渐升高，进而导致出盐的COD逐渐增高，出盐成色逐渐变差。

　　由表3可知，在保证出盐COD和成色的前提下，较合适的套用次数为6次，即实验7次。结合表2可知，实验7次共处理废水1750mL，实验7酸析后剩余的废水体积为167ml、COD为21365mg/L，作其他处理。对比实验前后，经过6次套用实验，废水的COD去除率达88.9%。

　　4、结语

　　本实验方法可作为对位酯氯磺化废水一种较合适的预处理方法，在优化的实验条件下，可浓缩套用处理6次，COD去除率达88.9%，回收的对氨基苯磺酸纯度达99.7%，硫酸镁晶型美观，COD较低，一定程度上实现了该废水的资源化利用。(来源：浙江闰土股份有限公司)