目前，国内外常用的选矿废水处理方法有吸附法、化学沉淀法、生物法、混凝法、氧化法等。目前，选矿废水处理广泛采用石灰中和、沉淀等传统方法，具有石灰用量大、沉降速度慢、污泥沉淀时间长、泥水难以快速分离、出水水质难以稳定达标等优点。近年来，国内外对氧化法处理选矿废水进行了大量的研究。针对钨铋选矿废水，采用自行研制的高效氧化剂ME22，在某钨铋多金属选矿厂进行了现场试验，为氧化法处理有色金属选矿废水的工程应用提供了参考。

1.实验

1.1测试原材料和试剂

1.1.1测试废水

湖南某多金属矿床是以钨、铋为主，伴生钼、萤石等矿石的多金属矿床。该选矿厂主要由钨铋矿和萤石尾矿组成，废水总放电20000m3/d，为提高钼、铋精矿回收率，选矿过程中加入大量苯甲酰异羟肟酸、乙基硫氮和少量水玻璃、黄药、黄药等药剂，采用细磨-浮选工艺。结果表明，选矿废水中的主要污染物是残留脂肪酸等。现场试验废水取自选矿厂尾矿坝缓冲箱。废水呈深灰色，通过缓冲箱直接进入尾矿库，其中水样S1用于废水自然降解试验和废水处理的单因素试验。水样S2为20天连续动态水样，用于现场污水连续试验。现场采样的废水水质如表1所示，从表1可以看出，该废水为碱性，化学需氧量高，重金属含量低，符合《放电污水综合标准》(GB8978-1996)的要求。

1.1.2测试代理

检测试剂包括自制氧化剂ME22、氢氧化钠(锡隆化工有限公司，分析纯度)、硝酸(湖南汇鸿试剂有限公司，分析纯度)、聚丙烯酰胺(上海善普化工有限公司，分析纯度)等。实验中使用的水是去离子水。

1.2测试方法

采用氧化-混凝工艺处理钨铋选矿废水：(1)选矿废水与高效氧化剂ME22反应，氧化废水中的无机残留物和有机残留物。(2)投加聚丙烯酰胺使废水快速不稳定，有效絮凝，絮体快速粗化沉降，实现了泥水的高效分离。现场测定处理前后废水的COD含量。

1.2.1废水的自然降解

取烧杯中一定体积的选矿废水放在屋顶平台的露天，雨天用玻璃覆盖，玻璃离烧杯口有一定距离。每24小时采样一次废水中COD含量，监测9天。

1.2.2污水处理的单因素试验

用HNO3或NaOH溶液调节pH值，设计不同pH值、氧化剂投加量和氧化时间的单因素实验，检测处理前后废水中COD的含量。

1.2.3污水处理连续现场试验

对选矿厂尾矿坝缓冲箱进行了20d的动态采样，并根据最佳处理条件对上述废水进行了处理。实验中，将1L原废水放入1L玻璃烧杯中，先加入一定质量的高效氧化剂ME222后，以200r/min的转速搅拌一定时间，再加入体积分数为0.10%(体积分数)的1.00g/L聚丙烯酰胺溶液搅拌2min，静电放置30min后，从距液面2~3 cm处取上清液测定处理后废水的COD值。

所有试验均设置2个重复样本，每批样本设1个空白样本。

1.3测试原理

在废水中加入氧化剂ME22，通过水解产生大量次氯酸。次氯酸具有较强的氧化能力。在一定pH条件下，能有效分解黄药、乙基硫氮、苯甲氧肟酸等选矿处理剂，将其氧化成小分子物质或无机物，降低废水中COD含量。相应的反应公式为：

1.4测试方法

COD的测定按“水质化学需氧量的测定-重铬酸盐法”(GB11914-89)进行。用PHS-3C型pH计测定废水的pH值。

2.测试结果及讨论

2.1自然降解对废水COD的影响

自然降解对废水COD的影响如图1所示。从图1可以看出，随着光照时间的延长，废水中COD的含量略有下降，9d后下降幅度仅为9.60%，说明自然降解对废水COD的影响