砷常与金、银、铜、铅、锌、锑等有色金属的硫化矿伴生，随硫化矿进入各冶炼厂，有的冶炼后进入酸性废水。含砷酸性废水主要来源于硫铁矿(砷)硫酸生产和有色金属火法冶金(包括沸腾炉、循环流化床、熔炼炉、转炉、精炼电炉等)的烟气净化洗涤过程。这些冶炼厂产生的含砷酸性废水一般pH值为1至2，水质成分复杂多样，主要含有砷、铜、铅、锌、镉等重金属离子和氟、硫等元素。根据冶炼原料中的砷含量，废水中的砷含量一般在几十毫克/升到几十克/升之间，高于0.5 mg/L(污水放电综合标准(GB8978-1996年))，(经过处理后才能达到放电标准或回用)。国内外已开发出多种含砷酸性废水的处理方法，包括化学沉淀法(硫化法、石灰沉淀法、石灰-铁盐法、铝盐法)。物理化学法(萃取法、离子交换法、吸附法、膜过滤法、气浮法)、生物法(活性污泥法、藻菌共生体法)、电化学法等。目前，有色冶炼行业含砷酸性废水的处理主要采用化学沉淀法和电化学法。简要介绍了我国含砷酸性废水处理工艺的应用现状及优缺点。

1.石灰处理工艺。

石灰处理法是处理含砷酸性废水最基本的方法，也是应用最广泛的预处理工艺。将石灰乳加入含砷酸性废水中，形成砷酸钙或亚砷酸钙沉淀。主要反应如下：

目前，石灰处理工艺可分为一级处理工艺和多级处理工艺。一段石灰法主要用于处理砷浓度低于40 mg/L的酸性废水，我国一些小企业仍在使用该方法，其典型工艺如图1所示。

高砷酸性废水一般需要多段石灰法处理，典型的工艺是三段逆流石灰法[5]。含砷酸性废水依次经过第一级、第二级、第三级中和反应槽，反应产生的尾矿与溶液流向相反，即第三级反应槽产生的尾矿返回第二级反应槽，第二级反应槽产生的尾矿返回第一级反应槽，第一级反应槽产生的尾矿过滤固化填埋。该方法可处理5~20g/L~0.01 mg/L和0.03 mg/L的含砷废水，远低于国家放电标准。处理后的溶液pH值为12，需用酸中和至pH为7 mg/L后排放或回用。工艺流程如图2所示。

石灰处理工艺的优点是药剂少、价格低、工艺简单、投资低，但缺点是渣量大，有价金属得不到有效利用，废水成分难以达标，反应产生的亚砷酸钙不稳定易溶解，造成二次污染。

2.石灰铁盐处理工艺。

石灰-铁盐法是在石灰法的基础上发展起来的，通过加入铁盐进行絮凝，再与砷反应生成更多的不溶性亚砷酸铁、砷酸铁等盐，从而达到除砷的目的。主要反应如下：

铁盐在水溶液中形成大量的多核配合物，如[Fe(H2O)6]3+，[Fe2(OH)3]3+，[Fe3(OH)2]4+。这些配合物对废水中的胶体颗粒有很强的吸附作用，通过吸附、架桥、交联等作用促进胶体颗粒相互碰撞形成絮凝沉淀，有利于FeAsO4的细小沉淀，从而更有效地去除废水中的砷。

石灰-铁盐法是冶炼烟气含砷酸性废水处理的常用工艺之一。该工艺的操作流程为：首先用石灰乳将废水中和至pH值6~7，形成石膏渣。滤液用铁盐深度除砷，铁砷摩尔比大于7.1，继续用石灰乳中和至废水pH值为7：9，空气氧化。反应产生的中和残渣可以单独过滤，也可以与石膏残渣一起回流到前段过滤。石灰-铁盐法处理的酸性废水砷含量低于0.5 mg/L，符合放电标准。典型的工艺流程如图3所示。

石灰-铁盐法处理含砷酸性废水具有沉淀速度快、去除效果好、成本低等优点。